История и тюнинг автомобиля ВАЗ 2180 (Лада Веста)
На замену Приоре. История и тюнинг Лада Vesta (ВАЗ 2180)
История
Лада Веста (Vesta) — пятиместный легковой автомобиль с кузовом седан, потомок Лады Приоры. Впервые концепт был представлен в 2014 году. Производитель обозначил проект, как флагманский. На сегодняшний день спортивные комплектации Весты участвуют в гоночных состязаниях, а обычные сборки продаются по России и странам СНГ. Стоит отметить, что 70% состава современной Лады Vesta — это российская локализация импортных деталей от европейских инвесторов.
В 2015 году с конвейера сошла первая партия седанов, а в 2016 планировалось начать выпуск хэтчбеков, однако впоследствии производитель переориентировался на производство универсального и внедорожного варианта Весты. На этот шаг АвтоВАЗ пошёл, чтобы избежать внутрибрендовой конкуренции с моделью XRAY.
Vesta отличается от своей предшественницы по многим параметрам. Видно, что производитель поработал над дизайном — хромированные украшения и «шрамы» представляют собой стилизованные буквы Х на бортах и передке. Переработан внешний вид салона — он стал более строгим и гармоничным, исчезло ощущение «недоделанности», сопровождавшее все предыдущие серии ВАЗов.
Под капот модели устанавливаются двигатели на 106 и 122 «лошади» в паре с роботизированной коробкой. В 2016 году была также выпущена партия Вест, оснащённых 110-сильными двигателями от Nissan. Рулевое управление также импортное, взято у Рено Меган. Тормоза и радиатор позаимствованы из совместных разработок Renault-Nissan и, судя по отзывам покупателей, это был хороший ход со стороны АвтоВАЗа.
От предыдущих моделей ВАЗ Лада Веста отличается более тщательной проработкой недочётов, ранее допускавшихся заводом в Калине и Приоре. Производитель значительно улучшил шумоизоляцию и управляемость, убрал мелкие огрехи, вылезающие после первых 10 000 километров. Лада Vesta шире и длиннее примерно на 100 мм. Стоит отметить и более высокую посадку — клиренс Весты 178 мм против 165 у Приоры. Отдельно стоит упомянуть дизайн фар и бортов — он поменялся в лучшую сторону, использована краска более высокого качества.
В максимальной комплектации Vesta предусмотрены боковые подушки безопасности. АвтоВАЗ выпускал ограниченную серию Лады Веста с двухтопливными двигателями, работающими как на газу, так и на бензине. Кроме того, была представлена и электрическая версия Весты с мощностью 60 кВт. Однако, планируется ли её серийный выпуск, и когда можно ждать начало продаж, производитель не раскрывает.
Интересные факты
Кузов Лады Веста сделан из прочных качественных материалов. На краш-тестах автомобиль набрал 14.1 балл по ARCAP, что составляет четыре звезды — максимальный рейтинг безопасности. При лобовом столкновении кузов сместился в салон на 4 мм, сработали подушки безопасности. Кроме того, активировалась и встроенная система «ЭРА-ГЛОНАСС» (автоматический вызов экстренных служб при аварии), после чего организаторам пришлось убеждать оператора, что это была запланированная авария, и никто не пострадал.
Тюнинг для Лады Веста
Базовая доработка Весты включает в себя несколько важных задач. Что делать в первую очередь — решать владельцу, но желательно разобраться с этими проблемами как можно раньше. Во-первых, несмотря на улучшившуюся шумоизоляцию, она по-прежнему далека от идеала. Нужно делать шумку в салоне, как минимум. Не помешает добавить шумозащиту и на капоте, а также обеспечить теплоизоляцию, которая в суровом российском климате будет совершенно нелишней. Во-вторых, необходимо поработать над омывательной системой – многие владельцы Вест жалуются на дребезжание бачка во время поездки. В-третьих, нередко требуется замена заднего стекла, которое может лопнуть из-за заводской недоработки – брызг металла от контактной сварки. Эту операцию можно сделать и по гарантии, но лучше не дожидаться, пока оно треснет само, а заранее устранить потенциальную проблему.
Чтобы уберечь машину от грязи, зимних дорожных реагентов и летних насекомых, будет полезно установить рамку с сеткой «PROSPORT» для защиты радиатора.
Технический тюнинг включает в себя перепрошивку бортового оборудования — навигатора, аудиосистемы. Может понадобиться доработка оригинальной системы зажигания и креплений глушителя. Не помешает установка самоблокирующегося дифференциала КПП. В принципе, как и на всех автомобилях АвтоВАЗа, понять, что требует доработки можно уже после первых 10 000 километров. Также, в категорию технического тюнинга попадает и установка пружин подвески «AUTOPRODUCT» с занижением 40 мм. Это обеспечивает более низкую посадку Lada Vesta.
Косметический тюнинг включает в себя установку порогов (производитель заранее оставил нужные отверстия на бортах) или накладок по периметру авто. Нелишним будет поработать над системой освещения салона, интерьером и экстерьером Лады Веста. Установить спортивные сидения, сделать перетяжку салона кожей, добавить автозвук и мультимедийную систему – есть много решений, позволяющих сделать поездки на Весте более комфортными и приятными.
Одним из интересных и недорогих предложений для внешнего дизайна можно назвать специальные контрастные наклейки на кузов, подчёркивающие «иксовость» рельефа.
Если вы хотите устранить заводские недоделки или полностью «кастомизировать» вашу Ладу Веста (Vesta), обращайтесь к мастерам Tuning Sport. Запишитесь на тюнинг вашей мечты прямо сейчас!
Проконсультируйтесь и запишитесь на тюнинг по телефонам: +7(903) 124 78 25, +7(903) 129 32 50 (с понедельника по пятницу с 11-00 до 20-00, Москва)
2180820121013 Элемент зеркальный ЛАДА Vesta правый антиблик с обогревом АВТОБЛИК — 2180-8201210-13
2180820121013 Элемент зеркальный ЛАДА Vesta правый антиблик с обогревом АВТОБЛИК — 2180-8201210-13 — фото, цена, описание, применимость. Купить в интернет-магазине AvtoAll.Ru Распечатать 61
Артикул: 2180-8201210-13
Код для заказа: 529001
Есть в наличии Доступно для заказа — 6 шт.Сейчас в 8 магазинах — >10 шт.Цены в магазинах могут отличатьсяДанные обновлены: 11.03.2021 в 12:30 Доставка на таксиДоставка курьером — 300 ₽Сможем доставить: Завтра (к 12 Марта)
Доставка курьером ПЭК — EasyWay — 300 ₽Сможем доставить: Завтра (к 12 Марта)
Пункты самовывоза СДЭК Пункты самовывоза Boxberry Постаматы PickPoint Магазины-салоны Евросеть и Связной Терминалы ТК ПЭК — EasyWay Самовывоз со склада интернет-магазина на Кетчерской — бесплатноВозможен: сегодня c 14:20
Самовывоз со склада интернет-магазина в Люберцах (Красная Горка) — бесплатноВозможен: завтра c 11:00
Самовывоз со склада интернет-магазина в Сабурово — бесплатноВозможен: завтра c 13:00
Самовывоз со склада интернет-магазина на Братиславской — бесплатноВозможен: завтра c 11:00
Самовывоз со склада интернет-магазина в Перово — бесплатноВозможен: завтра c 11:00
Самовывоз со склада интернет-магазина в Кожухово — бесплатноВозможен: завтра c 11:00
Самовывоз со склада интернет-магазина в Вешняков — бесплатноВозможен: завтра c 11:00
Самовывоз со склада интернет-магазина из МКАД 6км (внутр) — бесплатноВозможен: завтра c 11:00
Самовывоз со склада интернет-магазина в Подольске — бесплатноВозможен: завтра c 11:00
Код для заказа 529001 Артикулы 2180-8201210-13 Производитель АВТОБЛИК Каталожная группа: ..Принадлежности кабиныКузов Ширина, м: 0.15 Высота, м: 0.05 Длина, м: 0.22 Вес, кг: 0.2
Отзывы о товаре
Сертификаты
Обзоры
Статьи о товаре
- Элемент зеркальный: главная деталь зеркала заднего вида 2 Сентября 2015
В каждом автомобиле обязательно есть боковые зеркала заднего вида, причем в современных машинах применяются составные конструкции со съемным зеркальным элементом. О том, что такое зеркальный элемент, какие элементы сегодня существуют и как их правильно менять в случае повреждения — читайте в статье.
Цены и наличие товара во всех магазинах и складах обновляются 1 раз в час. При достаточном количестве товара в нужном вам магазине вы можете купить его без предзаказа.
Интернет-цена — действительна при заказе на сайте или через оператора call-центра по телефону 8-800-600-69-66. При условии достаточного количества товара в момент заказа.Цена в магазинах — розничная цена товара в торговых залах магазинов без предварительного заказа.
Срок перемещения товара с удаленного склада на склад интернет-магазина.
Представленные данные о запчастях на этой странице несут исключительно информационный характер.
672b1125965fe98a84fed9a9ce216f77
Добавление в корзину
Доступно для заказа:
Кратность для заказа:
ДобавитьОтменить
Товар успешно добавлен в корзину
!
В вашей корзине на сумму
Закрыть
Оформить заказСВ — Комплект амортизаторов стоек Lada 2180 Vesta / АСОМИ / газ-масло передние КомфортPRO А180.2905. 002/003
OEM номер: |
Стойки АСОМИ для автомобилей LADA Vesta улучшают ходовые качества автомобиля, значительно повышают его управляемость и гарантируют комфорт.
Стойки АСОМИ на Ладу Весту имеют надежную двухтрубную газонаполненную конструкцию и оригинальные настройки. Применение в резервуаре «газового подпора» значительно улучшает работу амортизаторов в «переходных» режимах при быстрой смене качества и типа дорожного покрытия, и как следствие, обеспечивает эффективное сцепление шин с дорогой, снижение кренов и раскачивание автомобиля на высокой скорости и при прохождении крутых поворотов. Кроме того, газ низкого давления гарантирует комфорт и предотвращает стуки в начальной стадии движения автомобиля в холодное время года и гарантирует комфорт при движении по неровностям.
При проектировании стоек и амортизаторов для Лады Веста были применены конструкторские решения, учитывающие особенности эксплуатации автомобиля на российских, далеко не идеальных дорогах, климатические условия (низкие температуры зимой и высокие температуры летом) и потребительские предпочтения. Так, стойки и амортизаторы АСОМИ для LADA Vesta имеют больший диаметр рабочих цилиндров и штока, по сравнению с оригинальными стойками и амортизаторами. В результате увеличенной размерности цилиндров и специально подобранных усилий сопротивления, стойки и амортизаторы АСОМИ имеют повышенную энергоемкость, что улучшает поведение автомобиля на дороге без снижения плавности хода.
Стойки Лада Веста ТМ АСОМИ подходят к установке со штатными пружинами и опорами.
Преимущества стоек АСОМИ:
— высокое качество и привлекательная цена,
— оригинальные характеристики, обеспечивающие повышенный комфорт и высокую управляемость,
— обеспечивают эффективное сцепление шин с дорогой, снижение кренов и раскачивание автомобиля на высокой скорости и при прохождении крутых поворотов,
— предотвращают стуки и гарантируют комфорт в холодное время года, при движении по неровностям, выбоинам и ямам,
— имеют больший диаметр рабочих цилиндров и штока (по сравнению с оригинальными стойками), что гарантирует увеличенный срок службы,
— стабильность работы как при низкой температуре зимой, так и при высокой температуре летом,
— 100% проверка стоек на стенде,
— оригинальная защита.
ПРИМЕНЯЕМОСТЬ:
LADA Vesta
Срок гарантии:
12 месяцев (без ограничения пробега)
Зарегистрируйтесь, чтобы создать отзыв.
Приора 2180 — новые изображения и салона
Концерн АвтоВАЗ планирует выпускать второе поколение Лада Приора. Внешний вид автомобиля пока держится в секрете, однако в интернете стали появляться фотографии с изображением ВАЗ 2180. Недавно появилась картинки, показывающая заднюю часть седана нового поколения и его вид сбоку. Пока нельзя уверенно сказать, что будущий автомобиль будет выглядеть именно так, но есть некоторые факторы, указывающие на это.
Во-первых, на картинке можно заметить надпись LADA, размещенную на крыше багажника, которая своим стилем напоминает надпись на концепт-каре Лада XRAY и прототипах моделей Лада С. Также видна надпись Priora. Опубликованное ранее изображение Лады Приоры второго поколения в ракурсе ¾ спереди весьма похоже на обе картинки, найденные журналистами. Скорее всего, источник изображений один и тот же.
По бокам Лады Приоры, изображенной на картинке, можно заметить х-образные подштамповки, плавно перетекающие в задние фонари. Такое же стилевое решение присутствует на реальном макете данного автомобиля, замеченного в Тольятти не так давно. Опытный глаз может заметить небольшие заимствования, которых не лишен весь модельный ряд Приор, однако в целом новый автомобиль выглядит самобытно.
В салоне новой LADA Priora просматривается аналогия с интерьером концептуальной LADA XRAY, присутствует тот же руль с тремя лучами, немного схожий с рулем Шевроле Круз. Внешний вид панели приборов с многослойным козырьком над ней, системы мультимедиа и центральной консоли с присутствием в интерьере буквы «х» – все это говорит об автомобиле нового поколения. Салон у новой Лады будет очень привлекательным.
Крыша новой Приоры, слегка покатая в задней части, вкупе с увеличенными дисками колес, делает внешний облик седана весьма агрессивным и футуристичным. Двигатель 1,8 литра, роботизированная КПП – это также несомненные достоинства нового проекта российского концерна. Хочется отметить, что роботизированная коробка со второй половины 2014 года начнет ставиться на нынешнюю Ладу Приору, так что у автолюбителей есть реальный шанс оценить ее очень скоро.
АвтоВАЗ начинает выпускать все более современные и востребованные модели, которые по сочетанию качества и цены делают автомобили доступными и популярными среди населения. Было бы неплохо увидеть серийный автомобиль LADA Priora 2 в таком же исполнении, как показан на рисунке. Концерн планирует запуск производства автомобиля в 2016 году, скорее всего, будет несколько вариантов кузова. Подождем – увидим.
Понравилось это:
Нравится Загрузка…
перевозка животных: стоимость доставки животных по Краснодару и Краснодарскому краю.
Перевозка животных – это особенная услуга, которая требует не только профессиональной доставки животного к месту назначения, но и обеспечения максимального комфорта братьям нашим меньшим во время такого путешествия. С сопровождением животных хозяином или ветеринаром больше нет надобности перевозить животных в клетке или с намордником, машины ZOO Такси оборудованы всем необходимым для их удобства.
Доставка животных самостоятельно, иногда становится большой проблемой для их хозяев, обращаться в обычные такси не эффективно, так как многие службы наотрез отказываются пускать в свои автомобили домашних животных. Причины отказа бывают разными – порча салона, загрязнения, посторонний запах, аллергия у водителя на шерсть и прочее, поэтому, чтобы не рисковать своим питомцем и временем, обращайтесь в ZOO Такси для перевозки животных по городу Краснодару. Водители нашей службы знают, как правильно организовать транспортировку любого животного, не подвергая его стрессу.
Что предлагаем?
Если вы заботитесь о своем четвероногом друге, обеспечиваете ему только все лучшее, то в случае необходимости транспортировки, обращайтесь в наше зоотакси.
Мы предлагаем:
· приемлемые цены и высококлассный сервис;
· пунктуальность — всегда вовремя и никакой ругани;
· в наших автомобилях можно перевозить и крупных собак;
· комфортное и безопасное место для хозяина, рядом со своим питомцем;
· салон просторный и чистый, после каждой поездки он дезинфицируется;
· в каждом автомобиле бесплатные влажные салфетки и пеленки — на случай разных непредвиденных ситуаций;
· транспортировка животного без присутствия сопровождающего хозяина.
Большой опыт работы, профессиональные водители гарантируют качественный сервис. С нами ваш питомец будет главным пассажиром, для которого мы предлагаем только внимание, комфорт и безопасность.
Как заказать автомобиль?
Стоимость перевозки животных нашим зоотакси будет зависеть исключительно от дальности маршрута и индивидуальных пожеланий клиента. Мы предлагаем вполне адекватные расценки, которые вам станут известны, как только вы оформите заказ через наш сайт. Мы предлагаем фиксированные цены, которые совершенно не меняются.
Обратившись к нам, вы поймете насколько приятной может быть поездка с животным.
Наши водители всегда помогут с погрузкой-выгрузкой вещей.
В нашем такси с легкостью поместятся несколько питомцев.
Мы предлагаем вполне простое и экономное решение проблемы перевозки любого животного и полное отсутствие стрессовых факторов для него. Своих клиентов мы ценим, поэтому предлагаем различные скидки и акции.
Путешествуйте с нами, и мы сделаем все, чтобы на протяжении всего пути ваше настроение было только позитивным!
G9500 Jim Dandy ™ Гитара с плоским верхом шкалы 24 дюйма, 2-цветный Sunburst
Качество Crackerjack за кражу!
Верная салонным гитарам Gretsch® «Rex» 1930-х, 40-х и 50-х годов, модель G9500 Jim Dandy ™ Flat Top воплощает в себе все, что было хорошего в первой гитаре каждого.
Все, и кое-что еще, потому что G9500 изготовлен из отборного гитарного дерева и полностью облицован и укреплен для теплого и приятного тона, с 24-дюймовой шкалой для бесконечных часов комфортной игры.
Идеально подходит как для игры, так и для игры на пальцах, Jim Dandy имеет корпус из липы без выреза с крестообразными связями для мощного и резонансного голоса, а также мост из орехового дерева с компенсированной синтетической косточкой для ровной интонации по всей длине шея. Присоединяясь к корпусу на ладу 12 , гриф nato C-образной формы имеет удобный гриф из орехового дерева с гладкой поверхностью, ладами в винтажном стиле и вставками из перламутровых точек.
Покрытый классической двухцветной отделкой Sunburst, G9500 также оснащен литыми под давлением установками с открытой шестерней в стиле ретро 1950-х годов, никелевой фурнитурой и однослойной белой накладкой с изображением буквы G.
Идеально подходит для написания песен, практики или даже в качестве гитары для путешествий, это маленькое чудо отлично подходит как для начинающих, так и для опытных профессионалов. Джим Денди, наполненный древесным винтажным тоном с полноценными басами, удобен для игры и подарит вам часы удовольствия от игры.
- Корпус из липы с крестообразными распорками
- 12 -й лад, 24-дюймовый гриф nato
- Накладка грифа из орехового дерева с перламутровыми вставками
- Мост из орехового дерева с компенсированной опорой
- Однослойная белая накладка с рисунком G
- Винтажные литые под давлением тюнинговые машины с открытым механизмом в стиле 1950-х годов и винтажные кнопки на ремешке с концевыми штифтами
- Фурнитура никелевая
- Доступен в двухцветном цвете Sunburst
Видео
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности.Если ваш браузер не принимает файлы cookie, вы не можете просматривать этот сайт.
Настройка вашего браузера для приема файлов cookie
Существует множество причин, по которым cookie не может быть установлен правильно. Ниже приведены наиболее частые причины:
- В вашем браузере отключены файлы cookie. Вам необходимо сбросить настройки своего браузера, чтобы он принимал файлы cookie, или чтобы спросить вас, хотите ли вы принимать файлы cookie.
- Ваш браузер спрашивает вас, хотите ли вы принимать файлы cookie, и вы отказались.Чтобы принять файлы cookie с этого сайта, нажмите кнопку «Назад» и примите файлы cookie.
- Ваш браузер не поддерживает файлы cookie. Если вы подозреваете это, попробуйте другой браузер.
- Дата на вашем компьютере в прошлом. Если часы вашего компьютера показывают дату до 1 января 1970 г., браузер автоматически забудет файл cookie. Чтобы исправить это, установите правильное время и дату на своем компьютере.
- Вы установили приложение, которое отслеживает или блокирует установку файлов cookie.Вы должны отключить приложение при входе в систему или проконсультироваться с системным администратором.
Почему этому сайту требуются файлы cookie?
Этот сайт использует файлы cookie для повышения производительности, запоминая, что вы вошли в систему, когда переходите со страницы на страницу. Чтобы предоставить доступ без файлов cookie потребует, чтобы сайт создавал новый сеанс для каждой посещаемой страницы, что замедляет работу системы до неприемлемого уровня.
Что сохраняется в файлах cookie?
Этот сайт не хранит ничего, кроме автоматически сгенерированного идентификатора сеанса в cookie; никакая другая информация не фиксируется.
Как правило, в файлах cookie может храниться только информация, которую вы предоставляете, или выбор, который вы делаете при посещении веб-сайта. Например, сайт не может определить ваше имя электронной почты, пока вы не введете его. Разрешение веб-сайту создавать файлы cookie не дает этому или любому другому сайту доступа к остальной части вашего компьютера, и только сайт, который создал файл cookie, может его прочитать.
6 действий, которые вы можете предпринять, чтобы предотвратить рак в Рочестере
В наши дни рак настолько широко распространен, что большинство людей сталкивались с ним — прямо или косвенно через диагноз друга или члена семьи.Однако, несмотря на мрачную картину статистики рака, которую представляла за последние годы, ученые также добились огромных успехов в понимании биологии раковых клеток. Медицина достигла многих достижений, которые улучшили диагностику и лечение рака.
Многие глазные болезни можно быстро и легко диагностировать во время комплексного осмотра зрения, педиатрического осмотра зрения и осмотра глаз с помощью контактных линз. Если вам поставили диагноз глазное заболевание, такое как миопия или близорукость, катаракта, глаукома, дегенерация желтого пятна, диабетическая ретинопатия или сухость глаз, вы можете быть ошеломлены диагнозом и не знать, что произойдет дальше.Потребуются ли вам лекарства или операция — сейчас или в будущем? Подходит ли вам операция LASIK для глаз и зрения? Наш офтальмолог из Рочестера всегда готов ответить на ваши вопросы о заболеваниях глаз и контактных линзах.
Есть ли что-нибудь, кроме ожидания новых результатов исследований? Да, есть способы защитить себя от рака. Наш специалист по офтальмологии предлагает следующие способы принятия мер и защиты вашего здоровья:
- Регулярно посещайте офтальмолога для проверки зрения
Подавляющее большинство людей не ходят к окулисту, если не замечают проблемы.Однако офтальмологические обследования чрезвычайно важны по причинам, выходящим далеко за рамки базовых офтальмологических услуг. Когда ваш глазной врач проводит комплексное обследование глаз при расширении, он или она может обнаружить ранние признаки рака глаза, который обычно протекает бессимптомно. Хотя рак глаза встречается редко, он возникает и может появиться в любом возрасте. Хорошая новость заключается в том, что в большинстве случаев рак глаза хорошо поддается лечению, если его диагностировать на ранней стадии. - Профилактика идет далеко
Профилактическое здравоохранение — мощный способ оставаться в безопасности.Это означает, что вы должны ежегодно проходить обследование состояния здоровья и следовать инструкциям вашего врача для обследований на рак, таких как колоноскопия. Это лучший проверенный способ предотвратить рак и поймать его на очень ранней стадии, когда лечение проще всего. Самостоятельное обследование на наличие шишек и подозрительных родинок или кожных поражений также является эффективным способом улучшить раннее выявление. - Не пренебрегайте стоматологическим осмотром
Кому нравится ходить к стоматологу? Почти никто … И некоторые люди так сильно боятся этого, что избегают стоматолога, пока их зубная боль не станет невыносимой.Тем не менее, хорошая гигиена полости рта и регулярные посещения стоматолога не только улучшат вашу улыбку, но и помогут предотвратить рак.Исследования показывают, что нарушение здоровья полости рта связано с развитием рака. В общем, даже если вы не переносите стоматолога — самое время стиснуть зубы и проходить регулярные стоматологические осмотры!
- Жить здоровым
Уделять внимание правильному питанию (есть много богатых витаминами фруктов и овощей) и включать в свой день физическую активность — отличные способы укрепить свое здоровье.Отказ от курения и чрезмерного употребления алкоголя (чрезмерное употребление алкоголя особенно вредно для вас) являются важными формами поведения, помогающими предотвратить определенные виды рака. Ожирение — еще один фактор риска развития конкретных видов рака. - Не рискуй
Иногда риск рака повышают именно мелочи, например, слишком много времени на солнце без защиты и слишком много сексуальных партнеров.Рак кожи — самый распространенный вид рака, и его также можно предотвратить! Избегание соляриев или солнечных ламп, накрывание в самое солнечное время дня и нанесение достаточного количества солнцезащитного крема, блокирующего ультрафиолетовые лучи, — все это может предотвратить рак кожи.
Кроме того, чем больше у вас сексуальных партнеров, тем выше ваш риск развития ВИЧ, СПИДа или ВПЧ — всех состояний, которые повышают ваши шансы на определенные виды рака.
- Избегайте профессиональных опасностей
Если вы работаете в промышленной среде, убедитесь, что вы хорошо защищены от промышленных и экологических токсинов, таких как бензол, асбестовые волокна, ароматические амины и полихлорированные дифенилы (ПХД). Но не беспокойтесь о близости к электромагнитному излучению высоковольтных линий электропередач или радиочастотному излучению сотовых телефонов и микроволновых печей; не было обнаружено, что эти виды воздействия вызывают рак.
Мы здесь, чтобы помочь вам оставаться в безопасности и максимально сохранить свое здоровье. Используя новейшие технологии, наш офтальмолог проводит комплексные офтальмологические обследования в рамках наших профессиональных офтальмологических услуг. Посетите ближайший к вам офтальмологический центр, чтобы получить дополнительные советы о том, как улучшить зрение и общее состояние здоровья!
Оптометрия низкого зрения в Западном Нью-Йорке, ваш офтальмологический врач из Рочестера для проверки зрения и ухода за глазами
Вы также можете записаться на прием онлайн здесь НАЖМИТЕ ДЛЯ НАЗНАЧЕНИЯ
ПОДПИСАТЬСЯ НА НАС
Тушение фотолюминесценции без FRET в нанокомпозитах на основе полупроводниковых квантовых точек CdSe / ZnS и функционализированных порфириновых лигандов на поверхность, чтобы описать процесс гашения фотолюминесценции (PL), который отличается от обычных моделей переноса заряда (CT) или резонансного переноса энергии Ферстера (FRET).Стационарные и пикосекундные измерения с временным разрешением были проведены для нанокомпозитов на основе коллоидных квантовых точек (КТ) CdSe / ZnS и CdSe различного размера и поверхностно связанных молекул тетра-мезопиридил-замещенных порфиринов (нанокомпозитов «Квантовая точка-Порфирин») в толуоле при 295 К. Было обнаружено, что большая часть наблюдаемого сильного тушения ФЛ КТ в нанокомпозитах «КТ-Порфирин» не может быть отнесена ни к FRET, ни к фотоиндуцированному переносу заряда между КТ и хромофором.Это тушение фотолюминесценции зависит от размера и оболочки квантовых точек и сильнее для квантовых точек меньшего размера: константы скорости тушения фотолюминесценции квантовых точек масштабируются обратно пропорционально диаметру квантовых точек. На основе сравнения экспериментальных данных и квантово-механических расчетов был сделан вывод, что тушение ФЛ КТ в нанокомпозитах «КТ-Порфирин» можно понимать в терминах туннелирования электрона (возбужденной электронно-дырочной пары) с последующим (само) локализация электрона или образование ловушечных состояний. Установлено, что основной вклад в тушение ФЛ пропорционален рассчитанной квантово-размерной волновой функции экситона на поверхности КТ.Наши результаты подчеркивают, что отдельные функционализированные молекулы можно рассматривать как один из зондов для сложной физики интерфейса и динамики коллоидных полупроводниковых квантовых точек.
1. Введение
Полупроводниковые квантовые точки (КТ), также известные как «нанокристаллы», представляют собой структуры с электронными и оптическими свойствами, которые можно спроектировать с помощью размера структуры, а не только состава. В течение последнего десятилетия коллоидные КТ из полупроводниковых материалов II – VI, таких как CdSe, вызвали значительный интерес из-за их физических свойств, обусловленных квантовым ограничением [1–4].Квантовое ограничение носителей заряда приводит к широкому спектру интригующих физических и химических явлений и представляет собой новую степень свободы в дизайне материалов. Например, успехи в синтезе полупроводниковых квантовых точек с регулируемым размером, формой и оптическими свойствами, а также гибридизация квантовых точек с функциональными органическими лигандами делают их перспективными материалами для широкого спектра применений, включая фотоэлектрические и светоизлучающие устройства [3, 5 –7], квантовые вычисления [8], биология [9–13] и медицина [14–18].
Сообщалось о нескольких концепциях реализации сборок красителей с квантовыми точками, таких как смеси [19], замещение молекул поверхностно-активного вещества соответствующими красителями [20], адаптированные оболочки полимер-краситель [21–24] или наносборки, основанные на самообразовании. сборочные процессы [14, 25–27]. Хотя квантовое ограничение в основном понимается, закрепление функциональных органических молекул на настраиваемых широкозонных полупроводниковых коллоидных квантовых точках с использованием различных подходов по-прежнему представляет значительный научный и практический интерес [9, 11, 15, 28–30], поскольку особый химический состав Оболочка ПАВ оказывает решающее влияние на фотофизические свойства ансамбля, особенно на квантовый выход ФЛ.Коллоидные КТ являются яркими эмиттерами и характеризуются большим сечением поглощения [2–4]. Однако их квантовая эффективность фотолюминесценции (ФЛ) оказалась чувствительной к ряду влияний, исходящих либо от лигандной оболочки [22–24], либо непосредственно от ядра КТ [31], поверхности КТ [32–34], и окружающая матрица [35].
В большинстве случаев образование нанокомпозитов КТ-краситель сопровождается тушением ФЛ КТ, которое исследуется как на объемных растворах, так и на уровне детектирования одиночных частиц.Обычно это тушение фотолюминесценции интерпретируется как обусловленное фотоиндуцированным переносом заряда (ФЗ) [36–38] и / или процессами переноса энергии QD → краситель [39–48]. На сегодняшний день, хотя в большинстве случаев предоставлено достаточно качественных доказательств наличия таких процессов тушения, лишь в ограниченных работах количественно выясняется, что тушение ФЛ (полное или в некоторых случаях, по крайней мере, частично) может быть однозначно отнесено к ХТ [49, 50 ] или ферстеровский резонансный перенос энергии (FRET) для объемных растворов [15, 40, 41, 43, 51–53] и для нанокомпозитов с одиночными КТ на основе красителей [47, 48, 54].С другой стороны, тушение ФЛ может быть вызвано другими процессами, не связанными с FRET [25, 26, 39, 42, 48, 55], а также может быть связано с участием поверхностных состояний КТ [32–34] или фотоиндуцированного самозахват зарядов в диэлектрической среде окружения КТ [56]. Наконец, динамический процесс прилипания к эффективности ФЛ КТ в нанокомпозитах с красителями КТ также может быть причиной дополнительного тушения ФЛ [57–65].
Соответственно, из приведенных выше соображений оказалось, что в случае FRET для нанокомпозитов КТ-краситель прямой количественной проверкой процесса переноса энергии как реальной причины тушения ФЛ КТ является сравнение экспериментальных значений эффективности FRET полученные, с одной стороны, за счет тушения донорной (КТ) ФЛ, а с другой — за счет сенсибилизации флуоресценции акцептора (красителя или органического лиганда).Это часто отсутствует в большинстве публикаций, что приводит к неправильному назначению процессов и ошибочной оценке данных. Имея в виду эти идеи, здесь мы представляем подробные фотофизические исследования динамики релаксации возбужденных состояний для нанокомпозитов «CdSe / ZnS QD-порфирин» на основе стационарных и пикосекундных измерений с временным разрешением в ФЛ. Цель данной работы посвящена количественному анализу тушения FRET и non-FRET ФЛ для полупроводниковых КТ CdSe и / или CdSe / ZnS различных размеров.В частности, мы утверждаем, что уникальная и количественная идентификация процессов FRET требует детального исследования как тушения ФЛ доноров КТ, так и усиления флуоресценции акцепторов красителя, поскольку процессы, отличные от FRET и CT, будут вызывать тушение фотолюминесценции КТ. В результате мы показываем, что третий механизм, явно отличный от CT или FRET, может вызывать индуцированное красителем тушение ФЛ (не FRET), который зависит от размера квантовых точек [63] и связан с расширением волновой функции возбуждения. к внешней стороне КТ [64].Хотя экспериментальные доказательства таких механизмов тушения ФЛ КТ, вызывающих тушение ФЛ квантовых точек без соответствующего увеличения ФЛ молекул красителя, прикрепленных к их поверхности, были представлены Willard et al. для комплексов КТ и стрептавидина, меченного тетраметилродамином (SAv-TMR), уже ранее [65] такие механизмы количественно не обсуждались в других публикациях.
2. Экспериментальные методы
Высокомонодисперсные нанокристаллы CdSe и CdSe / ZnS (или квантовые точки, КТ), покрытые н-триоктилфосфиноксидом (ТОРО), были использованы для формирования полупроводниковых гетероструктур КТ-порфиринов в толуоле (или хлороформ) при температура окружающей среды.Коллоидные квантовые точки CdSe, покрытые TOPO, и CdSe / ZnS ядро / оболочка были получены от Evident Technologies Inc, Трой, Нью-Йорк, США. Диаметр квантовых точек варьируется от 2,1 до 5,2 нм, при этом в большинстве случаев применялись два покрывающих монослоя ZnS. Молярные коэффициенты поглощения и диаметры сердцевины квантовых точек рассчитывались по первому пику экситонного поглощения на основе хорошо зарекомендовавших себя экспериментальных зависимостей между положением первого экситонного максимума поглощения и диаметром наночастиц [67–69].Оптическую плотность исходных растворов КТ устанавливали ниже 0,1 OD на длинах волн возбуждения и испускания, чтобы избежать эффектов нелинейного поглощения и реабсорбции. Концентрации варьировались в диапазоне M. Стабильность и чистоту растворов КТ проверяли путем измерения стабильности квантового выхода, по крайней мере, через 3 часа после приготовления.
В наших исследованиях (5,10,15,20) -тетра-мета-пиридил-порфирин H 2 P (m-Pyr) 4 был выбран в качестве молекулы зонда для CdSe QD и CdSe / КТ ZnS ядро / оболочка, покрытые 2 монослоями ZnS [25, 26, 40, 43, 63, 64].Причина заключалась в том, что среди ряда пиридилзамещенных порфиринов со свободным основанием H 2 P (m-Pyr) 4 показал наиболее эффективное тушение ФЛ КТ CdSe при титровании. При комнатной температуре в растворах толуола самообразование нанокомпозитов «CdSe / ZnS QD-порфирин» осуществляется за счет двукратной нековалентной лигирующей координации Zn ⋯ N – Pyr гетероатомов N (в двух соседних пиридильных кольцах порфирина. молекула) с ионами Zn 2+ (в КТ ZnS ядро-оболочка), тот же принцип организации «замочная дыра», который мы использовали ранее при образовании самоорганизующихся мультипорфириновых комплексов [70–73].
Контролируемое образование нанокомпозитов «CdSe / ZnS QD-порфирин» осуществлялось с помощью многоступенчатого титрования, а также одностадийного (квазистатического) перемешивания. Эксперименты по титрованию проводились путем добавления к раствору КТ в относительных молярных соотношениях в толуоле, таким образом варьируя количество молекул порфирина на поверхности КТ. На рисунке 1 показано схематическое изображение такой гетеронаносборки, состоящей из КТ со слоем поверхностно-активного вещества три- n -октилфосфиноксид (TOPO) и одной молекулы H 2 P (m-Pyr) 4 , присоединенной через ее мезопиридильные кольца почти перпендикулярны поверхности КТ.
Спектры поглощения растворов QD и H 2 P (m-Pyr) 4 регистрировали с помощью спектрометров Shimadzu 3001 UV / Vis и Cary-500 M Varian, а спектры излучения измеряли с помощью Shimadzu RF-5001PC. спектрофторфотометр. Измерения фотолюминесценции с временным разрешением проводились в режиме коррелированного по времени однофотонного счета (TCSPC) в прямоугольной геометрии с использованием самодельной экспериментальной установки [70, 71], основанной на лазере на красителе со сбросом резонатора (Spectra-Physics Models 375B и 344S) с синхронной накачкой с помощью аргон-ионного лазера с синхронизацией мод (Spectra-Physics Model 171) для возбуждения и фотоумножителя с микроканальной пластиной R3809U с охлаждением Пельтье (MCP-PMT Hamamatsu) с необходимым монохроматором и компьютерной платой для счета фотонов для обнаружения выбросов.
3. Результаты и обсуждение
3.1. Спектрально-кинетические эксперименты
Обычно титрование раствора толуола CdSe / ZnS QD сопоставимым количеством мезопиридилзамещенных молекул порфирина H 2 P (Pyr) n проявляется в тушении ФЛ КТ (относительная уменьшение интенсивности и укорочение распада [25, 26, 40, 43, 63, 64], что было интерпретировано как следствие образования наносборок за счет закрепления лигирующих молекул порфирина на поверхности ZnS.Как упоминалось выше, эффективность тушения и, следовательно, вероятность образования нанокомпозитов «КТ-порфирин» зависит от количества пиридильных колец, имеющих доступ к поверхностям КТ, и является наиболее сильным в случае тетраперидилзамещенного порфирина H 2 P ( Pyr) 4 . На рис. 2 показаны типичные преобразования спектров поглощения и ФЛ раствора КТ в зависимости от добавленных мономерных тетрамезопиридилзамещенных порфиринов H 2 P (m-Pyr) 4 при четко определенных молярных соотношениях.Видно, что с увеличением мольного соотношения происходит линейное увеличение полос поглощения порфиринов, тогда как во всех случаях поглощение КТ (нм) остается постоянным. Напротив, излучение КТ ФЛ (на нм) значительно гасится при титровании молекулами H 2 P (Pyr) 4 . Измерения ФЛ с временным разрешением показывают, что излучение чистых КТ без порфиринового лиганда характеризуется неэкспоненциальным затуханием (рис. 3). Взаимодействие с заякоренными молекулами порфирина проявляется в появлении и росте двух дополнительных кратковременных составляющих (~ 7 нс и ~ 700 пс).
Все эти факты указывают на то, что в нанокомпозитах «КТ-порфирин» тушение ФЛ аналога CdSe представляет собой динамический процесс, обусловленный усилением каналов безызлучательной релаксации в возбужденных состояниях нанокристалла. Увеличение полярности растворителя (добавление 32 об.% Полярного ацетона к толуолу) усиливает дополнительное уменьшение ФЛ КТ более чем на порядок. По типичным физическим причинам (упомянутым во введении) наблюдаемое тушение фотолюминесценции КТ можно обычно интерпретировать как обусловленное фотоиндуцированным переносом заряда (СТ) [36–38] и / или процессами FRET QD → краситель [39–48].
Обычно в случае FRET прямой проверкой процесса передачи энергии как реальной причины тушения ФЛ является сравнение экспериментальных значений эффективности FRET посредством тушения донорной (КТ) ФЛ и сенсибилизации акцептора (порфирина). флуоресценция. Соответственно для каждого исследуемого в данной работе нанокомпозитов «КТ-порфирин» было проведено прямое сравнение результатов тушения излучения КТ и данных сенсибилизации для флуоресценции порфирина с использованием полного набора точек титрования.Используя подход, описанный в [22–24, 74], мы оценили эффективность FRET, полученную с помощью эффекта сенсибилизации. Эта оценка основана на сравнении спектров поглощения смешанного раствора QD-H 2 P при каждом соотношении со спектрами возбуждения флуоресценции смешанных растворов и индивидуальных растворов порфирина () при той же молярной концентрации порфирина. Данные о тушении фотолюминесценции КТ, а также спектры возбуждения флуоресценции (записанные при нм) были получены на каждом этапе титрования.Таким образом, на каждом этапе титрования эффективность FRET рассчитывалась из прямых измерений соответствующих интенсивностей в спектрах возбуждения флуоресценции и оптических плотностей (OD) в спектрах поглощения с использованием формулы где соответствует интенсивности флуоресценции порфирина на нм для нанокомпозитов «КТ-порфирин» (т.е. для смешанных растворов в присутствии как КТ, так и H 2 P (m-Pyr) 4 ), тогда как — интенсивность флуоресценции индивидуальный порфирин с одинаковым молярным соотношением на двух разных длинах волн возбуждения (465 и 590 нм).OD — соответствующие оптические плотности раствора при данном молярном соотношении. Разница отражает увеличение эмиссии акцептора из-за FRET. нм соответствует длине волны, на которой поглощением КТ можно пренебречь.
На рис. 4 представлено сравнение эффективности тушения КТ ФЛ и значений, оцененных с помощью эффекта сенсибилизации порфирином (1), полученных для данного нанокомпозитов «КТ-порфирин» во всем экспериментальном диапазоне молярных соотношений. Очевидно, что при каждом молярном соотношении значения, рассчитанные по усилению флуоресценции (правая шкала), значительно меньше, чем значения, рассчитанные по эффективности тушения КТ ФЛ [].Во всем диапазоне титрования значения составляют порядка 6–10% и не превышают 14–17% даже при высоких значениях. Следует также отметить, что, начиная с, наблюдается тенденция к насыщению экспериментальных значений. Примечательно, что одинаковые различия между значениями (эффект сенсибилизации) и эффективностями (эффект гашения) наблюдались для всех нанокомпозитов «КТ-порфирин» на основе молекул порфирина H 2 P (m-Pyr) 4 и КТ CdSe / ZnS. различных размеров.
Полученные результаты наглядно демонстрируют, что FRET не является доминирующей причиной тушения ФЛ КТ для нанокомпозитов «КТ-порфирин».Кроме того, для КТ CdSe / ZnS заданного размера (нм и 2 монослоя ZnS) при замене молекул H 2 P (m-Pyr) 4 на CuP (m-Pyr) 4 и тетрагидро -порфирин, производные THP (m-Pyr) 4 (таким образом, изменяя значения интеграла перекрытия в 2,5 раза), эффективность тушения фотолюминесценции КТ остается примерно такой же [26, 40]. Таким образом, FRET QD → порфирин в нанокомпозитах «КТ-порфирин» — не единственный механизм полного тушения фотолюминесценции КТ.Тем не менее, FRET служит индикатором образования наноустройств «КТ-порфирин».
С другой стороны, следует, что в случае умеренно экзэргонического неадиабатического фотоиндуцированного переноса заряда (дырки или электрона) [75] флуоресценция порфиринового лиганда в нанокомпозитах «КТ-порфирин» также должна уменьшаться. Тем не менее, параметры флуоресценции (эффективность и затухание) молекул H 2 P (m-Pyr) 4 при комплексообразовании с квантовыми точками практически не отличаются от измеренных для индивидуальных лигандов и в тех же условиях [40].Кроме того, проведено сравнительное титрование тех же растворов КТ лигандами H 2 P (m-Pyr) 4 и THP (m-Pyr) 4 (акцептор дырок), а также H 2 P ( m-Pyr) 2 (Ph) 2 и акцепторы электронов, H 2 P (m-Pyr) 2 (5FPh) 2 , или H 2 P (m-Pyr) 2 (антрахинон) 2 дает те же кривые тушения фотолюминесценции КТ [26, 40]. Таким образом, независимость эффективности тушения ФЛ КТ от окислительно-восстановительных свойств порфириновых лигандов и отсутствие тушения флуоресценции порфиринов в нанокомпозитах «КТ-порфирин» исключает доминирующую роль обычных процессов фотоиндуцированного переноса заряда с участием молекулярных орбиталей порфиринового макроцикла в КТ. Тушение ФЛ исследуемых систем.
Принимая во внимание эти выводы, мы обращаем внимание на сравнительные исследования тушения фотолюминесценции КТ CdSe / ZnS различных размеров присоединенными молекулами H 2 P (m-Pyr) 4 во всех нанокомпозитах. Из рисунка 5 (а) ясно видно, что относительная интегральная интенсивность ФЛ КТ уменьшается с увеличением молярного отношения. Кроме того, при тех же мольных соотношениях наблюдаемое тушение ФЛ КТ более эффективно для малых КТ, чем для более крупных. На Фигуре 5 (b) эти данные по гашению изображены в представлении Штерна-Фольмера в зависимости от молярного отношения, которое необходимо для последующего анализа.Видно, что графики Штерна-Фольмера этих результатов показывают почти линейное поведение, предполагая, что эффект гашения на молекулу приблизительно постоянен при изменении значения во время эксперимента по титрованию. Соответственно, мы ограничимся следующими рассмотрениями молярными отношениями, где эти зависимости линейны. Это диапазон концентраций, в котором в среднем только несколько молекул порфирина прикрепляются к поверхности КТ.
Как обсуждалось выше, тушение КТ ФЛ нанокомпозитов «КТ-порфирин» обусловлено двумя факторами (незначительным FRET и сильным не-FRET).Вклад FRET в общее тушение ФЛ не превышает 10% и, следовательно, в большинстве случаев незначителен. Тем не менее, чтобы проанализировать основные свойства процесса гашения без FRET, мы оценили вклад FRET в каждом случае. Эффективность FRET была найдена с использованием подхода, описанного в [22–24, 74] (см. (1) и рисунок 4). Соответствующие зависимости эффективности FRET от молярного отношения для всех квантовых точек показаны на рисунке 6. Экспериментальные результаты представлены для квантовых точек четырех различных диаметров сердцевины CdSe с 2 монослоями ZnS и одним для незащищенного CdSe, соответственно.
3.2. Анализ тушения фотолюминесценции КТ в нанокомпозитах «КТ-Порфирин»
Для анализа кривых тушения фотолюминесценции КТ в зависимости от количества молекул порфирина на КТ была модифицирована хорошо известная модель. Фактически, в более общем плане тушение ФЛ в интегрированной форме может быть описано как Здесь и представляют собой интенсивности ФЛ КТ в присутствии () и отсутствии () присоединенного органического тушителя соответственно. В этом подходе постоянная Штерна-Фольмера явно зависит от молярного отношения и может быть оценена из эксперимента на каждом этапе титрования как первая производная экспериментальных данных (численное дифференцирование), нанесенных на график в представлении Штерна-Фольмера.Соответствующая процедура была проведена для всех исследованных нанокомпозитов «КТ-порфирин». Далее, функция Штерна-Фольмера выражается как где переменная соответствует константе полной скорости тушения, индуцированной присоединенным тушителем, и собственному затуханию ФЛ одной КТ в отсутствие молекул порфирина. Из-за неэкспоненциальных распадов исследуемых КТ (что характерно для большинства этих объектов [2–4, 76]) мы оперируем средними значениями.Участие FRET в тушении QD PL (даже незначительное) вычиталось во всех случаях.
В таблице 1 собрана информация о структурных и спектрально-кинетических свойствах исследуемых КТ CdSe и CdSe / ZnS, а также о параметрах тушения FRET и ФЛ нанокомпозитов «КТ-порфирин H 2 P (m-Pyr) 4 ». в толуоле при 295 К. Для большей точности средние константы скорости гашения были суммированы по четырем сериям титрования для каждого размера КТ. Было обнаружено, что в области молярного отношения примерно линейное поведение графиков Штерна-Фольмера наблюдается для всех квантовых точек.Наши расчеты в соответствии с (3) показывают, что в этой области для каждого данного нанокомпозита «КТ-порфирин» с фиксированным размером КТ средние значения закалки остаются постоянными, но существенно различаются при изменении диаметра сердцевины CdSe или удалении оболочки ZnS. Как видно из таблицы 1, константа скорости тушения, характеризующая не-FRET и основной вклад в тушение ФЛ КТ, монотонно уменьшается с увеличением диаметра ядра КТ. Для сравнения, КТ CdSe без оболочки ZnS (Snapdragon Orange) показывает гораздо более сильное тушение по сравнению с КТ ядро / оболочка ZnS (Hops Yellow).
Как обсуждалось выше, в случае нанокомпозитов «КТ-порфирин» можно исключить эффективный фотоиндуцированный перенос заряда, приводящий к тушению ФЛ КТ. По этой причине мы сконцентрируемся в следующем обсуждении на развитии микроскопической модели для такого типа тушения ФЛ, которое по отношению к присоединенным молекулам порфирина отличается от FRET или переноса заряда.Недавно мы показали, что для этого специфического тушения ФЛ КТ детальная природа электронной структуры порфиринов незначительна [26, 40, 77]. Таким образом, мы, вероятно, обратим внимание на те аспекты, которые напрямую связаны с внешней границей раздела квантовых точек в зависимости от размера ядра CdSe и толщины оболочки ZnS. Из предыдущих экспериментов [26, 40, 66] известно, что молекула порфирина присоединяется через две неподеленные пары азотных орбиталей пиридильного кольца к поверхности КТ в предположительно перпендикулярной геометрии, показанной на Рисунке 1 (а) Неоднородный азот — Считается, что парная орбиталь образует координационную связь с атомами Zn или Cd на поверхности КТ.Следует отметить, что присоединение молекулы пиридина через одну азотную орбиталь к КТ при том же мольном соотношении не проявляется в заметном тушении ФЛ по отношению к пиридилзамещенным порфиринам [40]. Мы склонны полагать, что индуктивный и мезомерный эффекты (приводящие к поляризации связи и сдвигу электронной плотности [78]) характерны, а именно для пиридилзамещенных порфириновых макроциклов (обсуждаемых в [40]), и могут приводить к образованию специфических центров на поверхности КТ на границе раздела [79].Это искажение распределения заряда соответствует созданию «эффективного» заряда, видимого экситоном, и будет усиливать безызлучательный распад экситонов, проявляясь в тушении ФЛ или снижении квантовой эффективности. Мы заимствуем из общепринятых в настоящее время моделей мерцания [80] идею о том, что заряд КТ (или молекулы) является основным источником как перемежаемости ФЛ, так и ее тушения. В результате, на внешней границе нанокомпозитов «КТ-порфирин» представляются важными два вклада: (i) наличие специфических «связывающих» сайтов с искажением зарядового распределения, способных улавливать экситон, и (ii) затухающая волновая функция ограниченного экситона, «вытекшего» из сердцевины (и оболочки ZnS) квантовой точки. Что касается квантовых точек, то хорошо известно [2, 4, 81, 82], что квантовое ограничение экситонной волновой функции в ее наиболее простой версии ограничивает волновую функцию экситона (электронно-дырочной пары) сферическим ящиком. . Как и в любой связанной квантово-механической задаче, волновая функция может выходить за пределы наложенного барьера или, другими словами, соответствующая частица может туннелировать через барьер. Рассматривая дырку и электрон независимо, поскольку ограничение для последнего намного меньше из-за его меньшей эффективной массы, мы можем с уверенностью предположить, что вероятность туннелирования для электрона выше, чем для дырки.Таким образом, следующие соображения ограничиваются поведением электронной волновой функции, особенно на границе раздела между КТ и функциональной мезопиридильной группой присоединенного порфиринового макроцикла. Общие идеи нашей модели и результаты расчетов показаны на Рисунке 7 (а). Помимо координации мезопиридильного кольца с поверхностью, схематично показана волновая функция электрона на внешней границе раздела КТ. Накладываемая порфирином, прикрепленным к поверхности, волновая функция электрона локально нарушается из-за специфического присоединения мезопиридил-замещенного порфирина (т.е.е. (наличие орбитали неподеленной пары азота, образующей поверхностное состояние, впоследствии захватывающее электрон фотогенерированного экситона). Предполагается, что конкретное влияние неподеленной пары азота не зависит от размера КТ. Из приведенных выше соображений следует, что вся наблюдаемая размерная зависимость тушения ФЛ (выраженная константами скорости тушения в таблице 1) может быть напрямую связана с квадратом амплитуды электронной волновой функции на границе раздела для КТ любого размера.Соответственно, расчет изменений плотности заряда сводится к оценке радиальной функции вероятности для электрона как функции диаметра сердцевины CdSe и толщины оболочки ZnS. Для учета локального характера этого взаимодействия at, где соответствует радиусу ядра КТ и толщине оболочки ZnS соответственно, необходимо нормировать на, то есть, на общую площадь поверхности КТ. Это приближение справедливо, поскольку в данном случае рассматриваются только точечные взаимодействия в положении одной орбитали неподеленной пары азота.В частности, для количественного расчета мы применили модель «частица в коробке», решающую уравнение Шредингера для идеализированной квантовой точки относительно собственных энергий конфайнмента [82]. В этой модели предполагается, что эффективная масса является параметром материала, который зависит от радиуса. Как это было сделано в [81, 82], огибающие волновые функции с одной несущей в сферической КТ ядро / оболочка рассчитывались с использованием уравнения Шредингера Здесь индекс представляет электрон и дырку соответственно.Решения были получены путем применения соотношений непрерывности для волновых функций одной несущей на границах раздела между ядром CdSe (), оболочкой ZnS () и матрицей (), соответственно, в предположении Уравнение Шредингера было численно интегрировано с помощью инструмента решения обыкновенных дифференциальных уравнений (ODE) для java (RK 4/5 MultiStep), доступного через OpenSourcePhysics [83]. Инструмент решения ODE был основан на алгоритме Рунге-Кутта 4/5 порядка с переменной шириной шага. Результаты были проверены с помощью алгоритма Рунге-Кутта второго порядка, реализованного на Фортране.Технически расчет напоминал метод съемки, который позволяет рассчитывать волновые функции в одномерных или радиально-симметричных потенциальных ландшафтах. Для расчета были использованы следующие параметры: энергетические барьеры 2 эВ для интерфейса CdSe / ZnS [84] и 4 эВ для интерфейса ZnS / матрица [81], а также относительные эффективные массы электронов 0,13, 0,52 и 1,00 дюйма ядро CdSe, в ограниченной оболочке из ZnS и в окружающей матрице соответственно [4, 85]. Мы предположили, что 1s-волновая функция заключена в КТ.Для четной функции, например 1 с, и даны. Суть метода съемки заключается в том, что значение волновой функции в радиальном положении PSIn + 2 вычисляется из значений в PSIn + 1 и PSIn. С учетом разрывов на интерфейсах расчет PSIn + 2 был изменен на (6) всякий раз, когда интерфейс был достигнут. На рис. 7 (b) показаны рассчитанные значения волновой функции электронов an -типа для четырех квантовых точек CdSe / ZnS с монослоями ZnS и одной квантовой точки CdSe без монослоев ZnS.Видно, что при увеличении диаметра КТ на внешней границе (отмеченной кружком) становится меньше. Соответствующее значение является наибольшим для незащищенной КТ CdSe (нм). Наши результаты количественно хорошо согласуются с другими расчетами [35], учитывающими влияние растворителя на оптическую энергию запрещенной зоны. Однако мы можем пренебречь прямыми вкладами в ширину запрещенной зоны, поскольку мы не наблюдали каких-либо спектральных сдвигов ФЛ при формировании ансамбля [25, 26, 40, 77]. Затем, соответственно, рассчитанные значения для каждой КТ можно напрямую сравнить с наблюдаемой размерной зависимостью тушения ФЛ КТ для нанокомпозитов «КТ-порфирин» (выраженной скоростью закалки в Таблице 1).Это сравнение можно представить следующим образом: В этой связи следует отметить, что константа содержит все специфические свойства процесса связывания и не может быть определена количественно в нашей модели. В случае, если взаимодействие хромофора на границе раздела не может быть аппроксимировано точечным взаимодействием, константа в (7) должна быть изменена на, где соответствует «эффективной области молекулярного взаимодействия». Соответственно, на рисунке 8 показано сравнение экспериментально определенных констант скорости тушения с расчетными значениями как в зависимости от диаметра ядра КТ, так и количества монослоев ZnS.Теоретические линии соответствуют расчетным значениям, показанным на рисунке 7 (b), с одной и той же константой пропорциональности, определенной таким образом, что теоретические предсказания для всех квантовых точек, покрытых 2 монослоями ZnS, наиболее точно согласуются с экспериментальными значениями. Хорошо видно, что экспериментальные константы скорости закалки точно соответствуют расчетному поведению для всех нанокомпозитов на основе КТ, содержащих монослои ZnS. Таким образом, это хорошее совпадение между зависящими от размера константами скорости тушения ФЛ и рассчитанными амплитудами экситонной волновой функции убедительно подтверждает нашу модель, согласно которой хорошо определенный механизм поверхностного тушения, индуцированный хромофором, отличный от FRET и / или фотоиндуцированного переноса заряда, является основной причиной возникновения квантовых точек. Тушение ФЛ в нанокомпозитах «КТ-порфирин».Фактически, зависимость тушения ФЛ КТ от размера КТ и толщины оболочки ZnS (вызванная только одной-единственной молекулой мезопиридил порфирина при низких молярных отношениях) явно напоминает туннелирование электрона (через барьер ZnS) к внешней границе раздела фаз. QD. Такое туннелирование сопровождается (само) локализацией пары электрон-дырка (из-за индуктивного и мезомерного эффектов), которая открывает новые безызлучательные каналы за счет усиленного электрон-фотонного взаимодействия. Следствием этого является снижение квантовой эффективности фотогенерируемого впоследствии экситона.Соответственно, флуктуирующие образования связей на поверхности КТ (с последующими изменениями локальной плотности заряда или образованием поверхностных состояний) приводят к флуктуирующим квантовым выходам КТ, которые тесно связаны с флуктуациями времени жизни и мерцанием, наблюдаемыми для одиночных квантовых точек [86, 87]. . Кроме того, данные, представленные на рисунке 8, показывают, что, несмотря на то, что наша модель хорошо работает для закрытых квантовых точек CdSe / ZnS, константа скорости закалки для незащищенного CdSe (точка 1) экспериментально ниже теоретически предсказанного значения.Причина этого может быть двоякой. (i) Из-за различий в константе связывания хромофора предполагается, что координация Cd ⋯ N будет слабее, чем координация Zn ⋯ N, и, таким образом, среднее количество порфиринов, прикрепленных к поверхности, будет меньше, что будет сопровождаться пониженным тушением. Это означает, что мы должны по сравнению с покрытием из ZnS учитывать меньшее молярное соотношение. В случае, если мы сможем исправить это количественно, увеличится до значений, налагаемых нашими модельными расчетами.(ii) Расчет критически зависит от соответствующих энергий барьеров на границе раздела, которые неизвестны с высокой точностью. Наконец, основная интерпретация тушения фотолюминесценции КТ в нанокомпозитах «КТ-порфирин» состоит в том, что уже одна или несколько точечных модификаций плотности заряда в слое поверхностно-активного вещества (состоящем из лигандов и присоединенного хромофора с определенным распределением электронов) будут приводят к локальным минимумам энергии, которые заставляют один из носителей заряда экситона локализоваться.Участие локализованных зарядов убедительно подтверждается наблюдением, что тушение ФЛ, индуцированное порфирином, значительно увеличивается с увеличением полярности растворителя [88]. Кроме того, предыдущие эксперименты по наносекундной ФЛ с временным разрешением показывают, что при формировании наносборок (в которых задействовано лишь несколько порфиринов) общее снижение квантовой эффективности сопровождается сдвигом кинетики неэкспоненциального затухания ФЛ в сторону более коротких времен затухания. [26, 88]. Мы хотели бы еще раз подчеркнуть, что обсуждаемый в настоящее время механизм тушения ФЛ КТ полностью отличается от известного механизма фотоиндуцированного переноса заряда между взаимодействующими неорганическими и органическими аналогами. 4. ВыводыМы смогли доказать комплексообразование тетра-мезопиридил-замещенных молекул порфирина, H 2 P (Pyr) 4 , с поверхностью CdSe / ZnS или CdSe QD с помощью стационарного титрования и флуоресценции с временным разрешением. измерения. При 295 K формирование нанокомпозитов «КТ-порфирин» проявляется в тушении фотолюминесценции КТ (уменьшение относительной интенсивности и укорочение спада). При одних и тех же мольных соотношениях тушение более эффективно для малых квантовых точек, чем для больших.Из экспериментальных графиков тушения ФЛ Штерна-Фольмера и квантово-механических расчетов для волновых функций электронов следует, что специфика безызлучательного распада экситона в нанокомпозитах «КТ-порфирин» обусловлена туннелированием заряда через барьер ZnS в условиях квантового ограничения. Мы количественно показали, что третий механизм, явно отличный от резонансного переноса энергии Ферстера (FRET) и фотоиндуцированного переноса заряда между КТ и хромофором, может вызывать лиганд-индуцированное тушение ФЛ КТ (так называемое не-FRET).Эти наблюдения согласуются с микроскопическим пониманием явления мерцания одиночных КТ. Экспериментальные данные и выводы, сделанные на их основе, подчеркивают, что отдельные функционализированные молекулы могут рассматриваться как один из зондов для сложной физики интерфейса и динамики коллоидных полупроводниковых квантовых точек. Представленные результаты необходимо учитывать при разработке наносенсоров на основе полупроводниковых квантовых точек CdSe и органических аналитов различных типов. БлагодарностиТетра-мезопиридил-замещенный порфирин был синтезирован и охарактеризован Др.А. М. Шульга (Институт физики им. Б. И. Степанова НАН, Минск, Беларусь). Мы благодарим профессора С. В. Гапоненко (Институт физики им. Б. И. Степанова НАН, Минск, Беларусь) за плодотворное обсуждение. Эта статья частично основана на экспериментальных результатах, предоставленных профессором д-ром Ф. Цихосом (Лейпцигский университет, Германия) и д-ром Э. Петровым (Дрезденский технологический университет, Германия). Программный код в OpenSourcePhysics был реализован M. Heidernätsch, M.С. (Технологический университет Хемница). Работа финансировалась Немецким научным фондом (Высший колледж 826 «Накопление одиночных молекул в наноструктурах»), Фондом Volkswagen (Приоритетная программа «Физика, химия и биология с отдельными молекулами»), Государственной программой научных исследований Беларуси ». Конвергенция 3.2.08-Фотофизика биоконъюгатов, полупроводников, металлических наноструктур и супрамолекулярных комплексов и их биомедицинские применения »10CO-005. Беспокойтесь о коронавирусе, если нужно, но нужна перспективаМы не знаем, что делать с коронавирусом, который ставит нас в довольно большую лодку. По крайней мере, это не круизный лайнер. Совершенно очевидно, что этот супергрипп потенциально смертельный, особенно для пожилых людей; он быстро распространяется по миру; и люди обеспокоены, но, возможно, больше, чем заслуживает угроза. Проблема, как и почти во всем, заключается в том, что вирус политизируется, и президент Трамп видит в нем гораздо большую угрозу своему переизбранию, чем Берни или Байден, а демократы также видят в этом лучший шанс для своего переизбрания. избавьтесь от этого президента, которого они ненавидят. Результат: массу дезинформации навязывают общественности — обеими сторонами. Очевидным последствием стал фондовый рынок в частности и экономика в целом. Коронавирус парализовал торговлю, и рябь превратится в волны. Те, кто достаточно взрослый, вспомнят 2008 год, когда они наблюдали, как их портфели акций и планы 401 (k) стали падать, посеяв страх и неуверенность по мере того, как исчезли сбережения людей и пенсии.Рынок, как всегда, восстановился и всего несколько недель назад был на рекордно высоком уровне. Наш совет прост: просто смотрите в другую сторону и не подвергайте себя повседневным взлетам и падениям рынка. Если вы думали, что экономика стабильна месяц назад, то сегодня у вас нет оснований полагать иначе; его основы не изменились. Однако есть вероятность, что впервые с 2009 года ВВП может оказаться в минусе в течение квартала. Смертность, однако, сейчас гораздо важнее денег, и задача у всех одинакова: принимать разумные меры предосторожности против заражения вирусом.Вы знаете, что делать. — Продолжайте мыть руки, и это нормально. Не мойте машину проезжая мимо. Мыло и вода, возможно, спирт, и продолжайте умываться, пока поете себе песню. Мы рекомендуем не «Лестницу в небеса», а длительный скраб. — По возможности минимизируйте близкие контакты с другими людьми, особенно с теми, кто подвержен повышенному риску. Избегайте толп. Тусуйтесь в доме. И пока вы дома, хорошо помойте его. — Не будь героем: если ты думаешь, что заболел, не ходи на работу.Изолируйте себя. Когда это было написано, вирус достиг 33 штатов, включая Северную Каролину, было зарегистрировано более 400 случаев, и произошла эскалация профилактических мер, таких как ограничения на поездки и отмена мероприятий, таких как спортивные состязания, где много людей втиснутся в небольшое пространство. Пока, и удар по дереву, вирус не достиг округа Робсон, который, как и другие сельские округа, немного изолирован нашей демографией. Как отметил Билл Смит, директор департамента здравоохранения округа Робсон, были и предыдущие вспышки — на ум приходят SARS, MERS, Зика и Эбола, — которые вызвали страх, но мы думаем, что коронавирусу удалось поднять планку.Ни одна из этих инфекций не достигла графства Робсон, и мы можем только надеяться, что нам снова повезло. Однако мы не можем рассчитывать на это. Мы рекомендуем держать угрозу в перспективе, которая наиболее реальна для людей в возрасте 70, даже 80 лет и старше. Хотя уровень смертности составляет 3,4%, это относится к известным случаям, а поскольку симптомы иногда бывают очень легкими, неизвестно, сколько случаев остается недиагностированным. Появляется все больше свидетельств того, что реальный уровень смертности на самом деле составляет менее 1%. Это, если подсчитать вероятность заражения этой болезнью, невероятно увеличивает шансы на худшее для вас или для вас. Если нужно, волнуйтесь, но мы настоятельно просим вас утешиться этими фактами — при этом соблюдая меры предосторожности. Измерение наномира Инициатива Meldung Nanosystems, Мюнхен (NIM)ТехнологияFRET: Измерение расстояний внутри молекул ДНК с точностью до нанометра. Изображение: Санабрия, Н. К. Вишну (Университет Клемсона) Исследователи устанавливают эталон для точного определения внутренних размеров отдельных молекул. Используя явление, известное как резонансный перенос энергии Ферстера (FRET), можно отслеживать движения отдельных молекул в живых клетках в реальном времени. Таким образом, данные, полученные с помощью одномолекулярного FRET, дают важное представление о структурной динамике молекулярного механизма, который является основой жизни. Всемирное исследование с участием 20 лабораторий позволило значительно повысить полезность и точность метода. Три группы в LMU под руководством профессора Торбена Кордеса, профессора Дона К.Лэмб и профессор Филип Тиннефельд, а также бывший учёный НИМ профессор Йенс Михаэлис и профессор Торстен Хюгель внесли свой вклад в исследование, которое недавно было опубликовано в журнале Nature Methods . FRET работает как датчики приближения в автомобилях. Чем ближе объект к датчику, тем громче или чаще становятся сигналы. Вместо того, чтобы полагаться на акустику, FRET основан на зависимых от близости изменениях флуоресценции, излучаемой двумя красителями, которые обнаруживаются чувствительными микроскопами.Эта технология произвела революцию в анализе движений и взаимодействий биомолекул в живых клетках. До сих пор технология в основном использовалась для сообщения об изменениях относительных расстояний — например, о том, переместились ли молекулы ближе друг к другу или дальше друг от друга. Однако точность и воспроизводимость результатов всегда ставились под сомнение. В новом исследовании исследователи из 20 лабораторий разработали стандартизированную процедуру, которая повысила точность метода и значительно улучшила его воспроизводимость.Абсолютные расстояния между молекулами теперь можно точно измерить даже в субнанометровом диапазоне (эквивалентном одной миллионной ширины человеческого волоса) в различных лабораториях, независимо от конкретного микроскопа или используемого программного обеспечения для анализа. По словам авторов, информация об абсолютном расстоянии, которую можно получить с помощью этого метода, позволит точно определить конформации динамических биомолекул и даже может позволить определение структуры в полном масштабе. Исследовательский консорциум возглавляли группы из университетов Фрайбурга, Дюссельдорфа, Ульма и Шеффилда (Великобритания). Источник: Пресс-служба LMU Публикация: Прецизионность и точность измерений FRET одиночных молекул — эталонное исследование в нескольких лабораториях. 30 лет наблюдения за Фрамингемским исследованием. JAMA 257: 2176-2180Справочная информация В нескольких исследованиях были разработаны модели риска дислипидемии, особенно для сельского населения. Кроме того, эффективность генетических факторов в прогнозировании дислипидемии не исследовалась. Целью данного исследования является разработка и оценка моделей прогнозирования с учетом и без генетических факторов дислипидемии в сельских населенных пунктах.Методы В это исследование были включены в общей сложности 3596 человек из когортного исследования сельских районов провинции Хэнань. В соответствии с соотношением 7: 3 все испытуемые были разделены на обучающую выборку и тестовую выборку. Стандартные модели и обычные модели + GRS (оценка генетического риска) были разработаны с использованием классификаторов регрессии Кокса, искусственной нейронной сети (ИНС), случайного леса (RF) и машины повышения градиента (GBM) в обучающей выборке. Площадь под кривой рабочих характеристик приемника (AUC), чистый индекс реклассификации (NRI) и интегрированный индекс дискриминации (IDI) использовались для оценки способности моделей распознавать, а калибровочная кривая использовалась для демонстрации калибровочной способности при тестировании. набор.Полученные результаты По сравнению с самым низким квартилем GRS, отношение рисков (HR) (95% доверительный интервал (CI)) людей в наивысшем квартиле GRS составляло 1,23 (1,07, 1,41) в общей популяции. Возраст, семейный анамнез диабета, физическая активность, индекс массы тела (ИМТ), триглицериды (ТГ), холестерин липопротеинов высокой плотности (ХС-ЛПВП) и холестерин липопротеинов низкой плотности (ХС-ЛПНП) были использованы для выработки общепринятых норм. 2019 © Все права защищены. Карта сайта |